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Speciazione dei metalli nelle acque lacustri




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Speciazione dei metalli nelle acque lacustri



Per l'analisi della speciazione dei metalli è stato utilizzato il dataset relativo ai campionamenti effettuati nel periodo 2007-2008 nei laghi Paione Superiore ed Inferiore l'utilizzo del modello Visual MINTEQ e l'impiego dei dati di chimica unitamente a quelli dei metalli pesanti determinati, ha permesso di predirre scenari di formazione e dissoluzione di elementi potenzialmente tossici per l'ecosistema alla variazione graduale di circa 1 unità di pH. In particolare, il modello MINTEQ ha permesso di calcolare dalle concentrazioni delle specie la distribuzione di massa, l'attività ma soprattutto l'indice di saturazione (SI) per un gran numero di specie nel sistema (Ellwood et al., 2009).

I risultati, riportati nella figura 61A, per il Paione Superiore (il cui pH medio attuale è 6,21) mostrano come la diminuzione del pH porti alla potenziale forma disciolta di alcuni minerali di alluminio tra cui boemite (AlO(OH), ercinite (FeAl2O4) tipico minerale delle valli Ossolane, e, in minima parte, anche di idrossido di alluminio (Al(OH)3). In verde sono indicati i valori di saturation index (SI) compresi nell'intervallo +/- 0,5 quando la soluzione è ad uno stato di potenziale equilibrio; in rosso si contraddistinguono i  valori positivi che indicano una sovrassaturazione e la conseguente tendenza dell'elemento a precipitare sottoforma di minerale; ed infine i valori in blu indicano la presenza di un disciolto in soluzione.

A Lago Paione Superiore

B Lago Paione Inferiore


Fig.61 Indice di saturazione delle specie con potenziale di precipitazione in funzione del pH come predetto dal modello di speciazione Visual MINTEQ.


Per il Paione Inferiore (pH attuale 6,63) il modello, impostato con le stesse modalità dell'altro lago, prevede la transizione a fase disciolta anche in questo caso di ercinite (FeAl2O4) e poi di allosite (Al2 2SiO2 2H2O), conosciuto anche come idrocaolinite, uno dei principali minerali delle argille e di conseguenza con alta tendenza a passare in soluzione con input di pH acidi (Gensemer and Playle, 1999) (Fig. 61B).

Applicando il MINTEQ ai dati sperimentali acquisiti in tre decenni si osservano le possibili speciazioni relative a questo metallo. Viene riportata la situazione per il lago Superiore (Tab.26). Nell'Inferiore non si hanno significative variazioni; il risultato potrebbe essere spiegato da una minore condizione di acidità delle acque nel corso degli anni passati, rispetto al lago Superiore.


Tab. 26 Valori di saturation index (SI) calcolati per il lago Paione Superiore in tre decenni.

Paione Superiore


SI

SI

SI

Formula chimica

Anni'80

Anni'90

Anni'00

Alunite

KAl(SO4)2




Ossido di alluminio

Al2O3




Alluminio idrogeno solfato

AlOHSO4




Allosite

Al2(SiO2)2





Già a partire dagli anni '90 l'alluminio, che potrebbe speciare in alunite, tende a passare da uno stato sostanzialmente disciolto ad uno stato di equilibrio (SI = -0,377); nell'ultimo decennio la situazione, potenzialmente più a rischio per quanto riguarda la possibilità di avere lo ione alluminio libero in soluzione, risulta decisamente più bassa; quasi tutti i composti sono in uno stato di equilibrio (ossido di alluminio e allosite) o addirittura sottoforma di minerale come nel caso dell'alluminio idrogeno solfato (SI = 4,035). Questa situazione è pienamente confermata dai dati di chimica degli ultimi anni, che vedono una netta ripresa in termini di acidificazione, con il conseguente aumento in termini di pH e alcalinità (Mosello et al., 1999, Rogora, 2004, Mosello et al., 2009).



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