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La dipendenza dell'Energia Libera dalla Temperatura può essere espressa attraverso diverse formule approssimate in relazione ai dati disponibili.
Nel caso più semplice si parte dalla constatazione che i valori di DH e di DS variano in modo trascurabile al variare della temperatura, mentre DG è fortemente dipendente dalla temperatura. E' allora possibile stimare il valore di DG alla generica temperatura T, utilizzando i valori tabulati (supposti costanti) di DH° e di DS° alla temperatura di 25°C.
In alternativa è possibile utilizzare una delle seguenti due relazioni
o
dove T° = 298,15 K
Esempio
Data la reazione 2HBr(g) = H2(g) + Br2(g) ed utilizzando i dati della tabella seguente riferiti a 25°C, determinare la costante di equilibrio alla temperatura di 25°C e di 1000 K
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ΔGf° (kJ mol-1) |
ΔHf° (kJ mol-1) |
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HBr |
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Br2 |
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H2 |
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L'entalpia di reazione a 25°C è ΔHr° = 30,907 - 2·(-36,40) = 103,707 kJ
L'energia libera di reazione a 25°C è ΔGr° = 3,110 - 2 ·(- 53,45) = 110,01 kJ
Calcoliamo ora la costante di equilibrio a 25°C
Ora stimiamo il valor dell'energia libera a 1000 K
e ricalcoliamo infine la costante di equilibrio a 1000 K
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