Derivati funzionali degli acidi carbossilici

Derivati funzionali degli acidi carbossilici

O

Con questo termine si intendono i composti riconducibili alla formula generale R - C            cioè acidi

Z

in cui l'OH è stato rimpiazzato da un gruppo Z:

O

R C O Anidridi

║

O ── C ── R

O

R C Ammidi

NH₂

O

R C Esteri

O -- R'

O

R C Alogenuri

X

Gli alogenuri degli acidi [182], chiamati anche alogenuri di acile (o acilici), vengono denominati con il termine generale alogenuri di ...., seguito da quello dell'acido in cui si è convertita la desinenza - ico in - ile.

H O

│

H - C - C Cloruro di acetile

│

H Cl

O

C - Br

[184] Bromuro di benzoile

Si preparano trattando gli acidi con reattivi capaci di sostituire l'OH con l'alogeno: SOCl₂ (cloruro di tionile), PCl₃ (tricloruro di fosforo), PBr₅ (pentabromuro di fosforo). L'alogeno è molto reattivo e pertanto viene facilmente sostituito da altri gruppi entranti:

O

+ H - OH

R C +HX

[172] O - H

O

+ H - NH₂

R C +HX

O [181] NH₂

R - C

X

O

+ R - COO⁻ Na⁺ + NaX

R C O

||

[180] O − C −R

O

+ R - O - H

R C + HX

[148] O - R

O

║

Con queste reazioni si ha sempre l'introduzione di un gruppo acilico R − C − per cui si dice che sono dei reattivi acilanti. I prodotti che si ottengono sono i corrispondenti acidi (idrolisi) o gli altri derivati degli acidi. Si riveda inoltre l'acilazione degli aromatici secondo Friedel e Crafts

].

Le anidridi si possono considerare come i derivanti dagli acidi per disidratazione intermolecolare:

O O O O

|| || || ||

R - C - O−H + HO - C - R R - C - O - C - R' + H₂O

Possono essere semplici (R=R ) o miste (R R ) ed il loro nome si ricava semplicemente ricorrendo alla parola anidride seguita dal nome dell'acido al femminile: anidride acetica, anidride benzoica, ecc. Si preparano per disidratazione degli acidi con P₂O₅ (anidride fosforica) o con la reazione [180]. La loro reattività ricalca quella degli alogenuri, salvo due differenze: invece di X il gruppo uscente è

− O − CO − R' e la reattività è più attenuata (acilanti meno energici).