Sintesi di addotti N,N'- coordinati, MX2(N,N'-C12H6N2O2); M = Co, Fe, X = Cl; M = Ni, X = Br

Sintesi di addotti N,N'- coordinati, MX₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂); M = Co, Fe, X = Cl; M = Ni, X = Br.

Sintesi di CoCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂)

In un pallone codato furono introdotti 0,381 gr di CoCl₂ (2,93mmoli) in 50 ml di THF. Dopo aver lasciato la soluzione in agitazione per qualche ora, vennero aggiunti 0,620 gr di C₁₂H₆N₂O₂ (2,95 mmoli). Si formò una sospensione verde che fu scaldata a riflusso per quattro ore. La sospensione diventata marrone, fu filtrata ed il solido ottenuto seccato ed identificato come CoCl₂ (N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (0,788 gr; resa:79%).

Analisi elementare per CoCl₂(C₁₂H₆N₂O₂).

% Calcolato: C 42,5; H 1,7; N 8,2; Cl 20,8; Co 17,3.

% Trovato: C 42,0; H 1,3; N 7,9; Cl 21,0; Co 17,9.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1):3078 (d), 1686 (f), 1574 (f), 1473 (d), 1426 (f), 1301 (m), 1284 (d), 1210 (d), 1120 (m-d), 1065 (m-d), 1017 (m-d), 934 (m-d), 825 (f), 728 (ff), 707 (d), 698 (d).

Misura magnetica: = 8,9·10^-3 cgsu; correzione diamagnetica = -1,42∙10^-4cgsu; μ_eff(289K) = 4,57 MB.

Effettuando la stessa procedura di sintesi, ma utilizzando un rapporto molare C₁₂H₆N₂O₂ / CoCl₂ = 2 e cloruro di metilene come solvente, si ottenne lo stesso prodotto, come dimostrato anche dall' analisi elementare e dallo spettro IR allo stato solido.

Analisi elementare per CoCl₂(C₁₂H₆N₂O₂).

% Calcolato: C 42,5; H 1,7; N 8,2.

% Trovato: C 42,8; H 1,7; N 7,9.

Spettro IR(stato solido); ν (cm^-1): 3062 (d), 1693 (f), 1573 (m-f); 1473 (m-d), 1423 (f), 1304 (m), 1282 (m), 1205 (d), 1169 (d), 1131 (d), 1071 (d), 1050 (d), 1020 (m-d), 934 (m-d), 836 (m-f), 731 (ff), 707 (m-f), 693 (m-f).

Sintesi di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂)

In un pallone codato furono introdotti 0.419 gr di FeCl₂∙1,54THF (1,76 mmoli), in 50 ml di cloruro di metilene. Dopo aver lasciato la soluzione in agitazione per qualche ora, vennero aggiunti 0,378 mg di C₁₂H₆N₂O₂ (1,8 mmoli). Si formò una sospensione di colore marrone scuro, che venne scaldata a riflusso per quattro ore e filtrata. Il solido fu seccato ed identificato come FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (0,5 gr; resa:84%).

Analisi elementare per FeCl₂(C₁₂H₆N₂O₂).

% Calcolato: C 42,8; H 1,8; N 8,3; Cl 21,3; Fe 16,6.

% Trovato: C 43,0; H 1,5; N 8,0; Cl 21,7; Fe 15,9.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1): 3071 (d), 1695 (ff), 1574 (m), 1475 (d), 1425 (ff), 1367 (d), 1307 (m-d), 1210 (d), 1130 (d), 1071 (m-d), 1021 (m-d), 934 (m-d), 840 (m), 810 (m-d), 730 (f), 706 (m).

Misura magnetica:  = 0.01 cgsu; correzione diamagnetica =1,43∙10^-4 cgsu;

μ_eff (290 K) =4,84 MB.

Anche in questo caso, effettuando la stessa procedura di sintesi, ma utilizzando un rapporto molare C₁₂H₆N₂O₂ / FeCl2·1,54(THF)2, si ottenne lo stesso prodotto, come dimostrato anche dall' analisi elementare e dallo spettro IR allo stato solido.

Analisi elementare per FeCl₂(C₁₂H₆N₂O₂).

% Calcolato per: C 42,8; H 1,8; N 8,3.

% Trovato: C 43,1; H 2,0; N 8,2.

Spettro IR (stato solido); ν (cm^-1): 3070 (d), 3013 (d), 1693 (ff), 1573 (f), 1473 (d), 1424 (f), 1306 (m-f), 1257 (d), 1210 (d), 1131 (d), 1072 (m-d), 1021 (m-d), 933 (m), 839 (m-f), 734 (f), 706 (m-f).

Sintesi di NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) in THF

In un pallone codato furono introdotti 0,585 gr di NiBr₂(dme) (1,89 mmoli) in 50 ml di THF. Si ottenne una soluzione nero- violetto. All'aggiunta di 0,402 gr di C₁₂H₆N₂O₂ (1,91 mmoli), si formò una sospensione marrone, che venne lasciata a riflusso per sei ore, e filtrata. Il prodotto isolato venne seccato ed identificato come NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (0,661 gr; resa: 81,6%).

Analisi elementare per NiBr₂(C₁₂H₆N₂O₂).

% Calcolato: C 33,6; H 1,4; N 6,5; Br 37,3; Ni 13,7.

% Trovato: C 34,0; H 1,7; N 6,3; Br 38,0; Ni 14,0.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1): 3079 (d), 1686 (ff), 1575 (f), 1474 (d), 1428 (m-f), 1297 (m-d), 1282 (m-d), 1210 (m-d), 1122 (m), 1066 (d), 1019 (m-d), 936 (d), 818 (m), 725 (ff), 710 (d).

Misura magnetica:  = 3,46∙10^-3 cgsu; correzione diamagnetica = -1,62∙10^-4 cgsu;

μ_eff (290K) = 2,84 MB.

Sintesi di NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) in N-metil pirrolidone

In un pallone codato furono sciolti 0,407 gr di NiBr₂(dme)₂ (0,97 mmoli) in 50 ml di pirrolidone, ottenendo una soluzione di color verde. All' aggiunta di 0,226 gr di C₁₂H₆N₂O2 (1.07 mmoli) si formò un precipitato verde-marrone che dopo qualche minuto si sciolse. Venne evacuato il solvente alla pompa meccanica (10^-2 mmHg) , ed il prodotto fu ripreso con 50 ml di THF, filtrato, seccato ed identificato come NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂)(pir)_0.3.

Analisi elementare per NiBr₂(C₁₂H₆N₂O₂)(C₅H₉NO)_0.3.

% Calcolato: C 35,3; H 1,9; N 7,0.

% Trovato: C 35,2; H 1,9; N 6,6.

Spettro IR(stato solido), ν (cm^-1): 3070 (d), 3012 (d), 1695 (f), 1639 (d), 1575 (m-f), 1512 (d), 1478 (m-d), 1425 (f), 1300 (m-f), 1256 (m-d), 1209 (d), 1193 (d), 1130 (m-d), 1070 (m-d), 1022 (m-f), 935 (m), 834 (m-f), 731 (f).